油田污水处理絮凝剂的研究及发展

Posted 2023-01-12 污水处理

篇首语：一天不练手脚慢，两天不练丢一半，三天不练门外汉，四天不练瞪眼看。本文由小常识网(cha138.com)小编为大家整理，主要介绍了油田污水处理絮凝剂的研究及发展相关的知识，希望对你有一定的参考价值。

概述了油田污水处理过程中所用絮凝剂的分类，对国内外各类絮凝剂：无机高分子絮凝剂(阴离子、阳离子和无机复合絮凝剂)，有机絮凝剂(合成高分子絮凝剂，改性天然高分子絮凝剂和微生物絮凝剂)和复合絮凝剂的研制与开发动态以及取得的较为重要进展进行了综述，对油田污水处理絮凝剂的发展趋势和研究方向做了展望。
关键词：絮凝剂；无机高分子絮凝剂；有机絮凝剂；污水处理；研究进展
文献标识码： A
文章编号： 1004-0935(2013)11-1301-06
随着我国大部分油田开采已进入中后期，注水采油工艺已得到普遍采用，但其开发生产过程中会产生大量的采油污水。采油污水中含有原油、各种盐类、有机物、细菌﹑硫化氢等，如果直接外排会造成严重的环境污染。采油污水经处理后回注地层，既节约了水资源，又解决了污水外排的环境问题，是采油污水的最佳出路[1，2]。
1.油田污水处理常用絮凝剂
目前，国内外对油田废水的处理方法主要有重力除油技术、粗粒化法、絮凝法、气浮法及生物处理法等。其中絮凝法既可以单独使用，也可以作为预处理、中间处理等与其他方法联合使用，具有投资少，适用性广操作简便沉降时间短处理效果好等特点，因而得到广泛应用[3，4]。絮凝剂是絮凝法处理技术的核心，油田污水处理常用的絮凝剂主要有无机絮凝剂、有机絮凝剂和复合絮凝剂三大类。
2 .油田污水处理过程中絮凝剂的研究和应用
2.1 无机絮凝剂(inorganic flocculants)无机絮凝剂又称无机混凝剂，主要包括无机小分子絮凝剂和无机高分子絮凝剂(IPF)。无机小分子絮凝剂常见的有明矾、硫酸铝、三氯化铁、硫酸镁等。传统铝盐、铁盐类絮凝剂使用历史悠久，但在水处理中存在不少问题，已逐渐被迅速发展起来的无机高分子絮凝剂所取代。无机高分子絮凝剂是1960 年后发展起来的新型絮凝剂，有着高效、适应性强、无毒、廉价的特点，在日本、俄国、西欧、中国都得到了广泛应用。无机高分子絮凝剂可分为阴离子型、阳离子型和复合型三大类。
2.1.1 阴离子型无机高分子絮凝剂
阴离子型无机高分子絮凝剂主要有活化硅(AS)和聚合硅酸(PS)两类，不具有电中和作用，其作用主要依靠分子链上的阴离子活性基团与胶体表面间的范德华力、氢键作用而引起的吸附架桥作用。因其性质不稳定，只能临时配制，限制了这类絮凝剂的应用。
2.1.2 阳离子型无机高分子絮凝剂
阳离子型无机高分子絮凝剂主要有聚铝和聚铁两大类，包括聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)、聚合氯化铁(PFC)、聚合硫酸铁(PFS)、聚合氯化硫酸铁(PFCS)和聚磷氯化铁(PPFC)等。聚合氯化铝，分子式为[Al2(OH)nCl6-n]m(其中n 为 1～5 之间的任一整数，m 为<10 的整数)，又名聚化铝、碱式氯化铝，简称聚铝，是继明矾、硫酸铝之后混凝性能较好的一种无机高分子絮凝剂，多是以廉价的铝渣、铝灰、铝矿石为主要原料制成。
其实质是水解过程中产生的Al3+盐到Al(OH)3之间的一系列准稳态物质，即 2 铝到 13 铝的羟基配合物。PAC 作为混凝剂处理废水时，有以下优点：
(1)对污染严重、高浊度、高色度的污水都可以达到较好的混凝效果；
(2)水温低时，仍可保持较好的混凝效果；
(3)适用的pH 范围较宽，在 5～9 之间；
(4)出水色度低，处理后水的pH 和碱度下降小，对设备的腐蚀作用小；
(5)价格低廉、使用方便。它是目前使用量最大、使用范围最广的絮凝剂。
但是，PAC 也存在加药量大，有时形成的絮体小且易碎，易产生大量污泥和二次污染等缺点。聚合硫酸铁(PFS)，分子式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m，具有絮凝能力强、矾花密度大、沉降快，安全无害的优点，可避免 A13+对人体和环境的危害，性能优于PAC，用量较少，水处理成本较低。但聚合硫酸铁处理出水色度高，具有较强腐蚀性，且运输时只能以液体形式，使其应用受到限制。
2.1.3 无机复合絮凝剂
无机絮凝剂的发展经历了从小分子到高分子，从单核无机高分子到复合型无机高分子的转变。
溶胶是一种高度分散的和多相不均匀的体系，以溶胶为基础的新型无机微颗粒絮凝剂具有比普通高分子絮凝剂更好的絮凝和脱水效果。硅胶/阳离子淀粉体系和蒙脱石/聚丙烯酰胺体系是最早商业化的微颗粒絮凝剂。Oden等发现阳离子氧化铝胶体与阴离子聚丙烯酰胺之间有强的协同效应，该体系在很宽的pH 范围内对黏土悬浮液有很好的絮凝效果，并且耐高剪切。
郭明红等由 FeCl3溶胶和 AlCl3溶液制备了无机微颗粒絮凝剂NFAC，并用NFAC 处理胜利油田桩西联合站浊度 130.47NTU、含油 24.13 mg/L 的采油污水。NFAC 加量 20 mg/L 时，浊度和油去除率分别达 78.19%和 81.02%，而同样条件下聚铝的浊度和含油去除率只有 49.11%和 57.14%。李秀妹等以硅溶胶、铝溶胶和铁溶胶为基础，以磷、镁、锌、锰和钴等为辅助元素制备了 3 个系列的无机微颗粒絮凝剂。通过絮凝性能测试发现NSAFMnS 和NFAC两种无机微颗粒絮凝剂整体性能较为突出，加量 20 mg/L 时，对胜利油田桩西联合站采油污水浊度去除率达 75.89%和 78.19%，油去除率分别达 78.52%和81.02%，明显优于工业聚合铝。他们还发现镁盐对硅铝类絮凝剂增效较明显，而锰盐对硅铁类絮凝剂增效较明显。
随着人们环保意识的逐步提高，利用工业废弃物制备絮凝剂将会是未来攻关的重点方向。煤矸石是煤炭开采和洗选加工过程中产生的固体废弃物，长期期露天存放，会严重污染环境。煤矸石的主要化学成份是 SiO2、A12O3，适合于制备无机高分子絮凝剂。肖曾利等利用煤矸石制备了聚合硅酸铝铁(PFASS)絮凝剂，该絮凝剂对长庆油田采油二厂采油污水处理效果较好，加量 60 mg/L 时，COD 的去除率为 79.16%，悬浮物(SS)的去除率为 86.76%，色度去除率为 90.6%。利用煤矸石制备絮凝剂可以达到变废为宝，以废治废的目的。
2.2 有机絮凝剂(organic flocculants)
有机絮凝剂可分为有机小分子絮凝剂和有机高分子絮凝剂，还可分为合成有机高分子絮凝剂、天然改性高分子絮凝剂和微生物絮凝剂。有机絮凝剂具有用量低、形成絮体大且沉降快﹑腐蚀性小、效率高等优点，不易产生沉淀，有利于排污。因此，有机絮凝剂的研究逐渐成为一个热点，并形成一个新的研究领域。
二硫代氨基甲酸盐(DTC)是20世纪90年代美国开发的新型有机硫类小分子絮凝剂，具有除油，杀菌，缓蚀，阻垢等多种功用，在处理墨西哥湾和北海油田含油污水中发挥了非常重要的作用，将仅能达到除油至 60～70 mg/L 的水降低至 1～2 mg/L，效果十分明显。葛际江等合成了 4 种简单分子结构的二硫代氨基甲酸盐，考查了其对胜利油田采油污水的处理效果，并探讨了其除油机理。通过实验发现分子中含有两个以上二硫代甲酸根的二硫代氨基甲酸盐，由于能与污水中的Fe2+生成网状结构的絮体，除油效果好。
李丽等采用溶剂法由三乙烯四胺与二硫化碳合成了 DTC，以含原油 350 mg/L、含悬浮固体 55.1 mg/L、含 Fe2+10.0 mg/L 的模拟污水为实验水样，考察了该 DTC 的絮凝性能。通过实验发现 DTC 适宜 pH范围在 4～8，适宜温度范围为 10～45 ℃，DTC 的除油率随污水中 Fe2+浓度增大而显著增大。当污水中不含 Fe2+时，DTC 无絮凝除油效果。三乙烯四胺DTC 可与 Fe2+形成立体网状结构的絮体，通过絮体的卷扫、网捕作用去除油和悬浮物。
2.2.1 合成有机高分子絮凝剂
合成有机高分子絮凝剂相对分子质量大、官能团多，而且还可根据不同污水的处理需要，调节分子量和官能团。在油田水处理中广泛应用的合成有机高分子絮凝剂主要有聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)等。聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺单体聚合而成的有机高分子聚合物，无色无味、无臭、易溶于水，无腐蚀性。按所带电性可分为阳离子型(CPAM)、阴离子型(APAM)、非离子型和两性离子型四种类型。聚丙烯酰胺的絮凝机理以吸附架桥为主。与其它混凝剂一起使用，会产生良好的协同效应。由于采油污水中固体悬浮物、油珠等均带负电，阳离子型聚丙烯酰胺(CPAM)不仅吸附架桥能力强，而且具有电中和能力，处理效果好，故阳离子型聚丙烯酰胺在采油污水处理中应用较多。
赵娜娜等将丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)通过水溶液自由基聚合合成了一系列阳离子度不同的高分子絮凝剂(AM-DAC)，研究了其对渤海油田现场污水的絮凝性质和机理。实验结果表明，阳离子度为 70%的聚合物对含油污水处理效果最好，去油率可达 93.1%；他们从分子间相互作用和超分子结构原理出发，通过向高分子絮凝剂的分子骨架上引入同时兼有疏水功能和高空间位阻效应的功能基团，制备了一种疏水改性高分子阳离子絮凝剂 HAP。通过实验发现，HAP 能够大大加强聚合物与油滴及悬浮颗粒间的相互作用，能更加有效地去除污水中油组分和其它非极性组分，对渤海油田油田污水的去除率可达 97.8%。
二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC，简称 DM)与丙烯酰胺(AM)的共聚物 P(AM-DM)具有良好的吸附性、抗剪切性、耐温性，在石油﹑日化﹑纺织等领域被广泛应用。屈撑囤等用反相乳液聚合方法合成了 P(AM-DM)，讨论了单体浓度、引发剂、反应温度、反应时间等对聚合物特征黏数的影响。用P(AM-DM)聚合物处理辽河油田、胜利油田的含油污水，当特征黏数超过 12 万且其质量比为 1.0 mg/kg时，处理后水的透光率可达到 90%以上。
刘晓群等用自由基聚合法合成了阳离子型有机高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)，并研究了 PDMDAAC 作为絮凝剂在辽河油田冷家采油厂污水处理中的应用。通过实验发现，当加药量为 15 mg/L 时，污水中油的去除率达到 97.7%，悬浮物的去除率达到 94.9%。进一步增加药量会造成体系内正电荷过于密集，形成电荷翻转，反而不利于净水效果。
徐玉霞等将丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)、丙烯酸(AA)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)在水溶液中共聚合得到两亲离子型高分子絮凝剂 P(AM/DAC/AA/DMAM)，在处理辽河油田稠油污水的时候，P(AM/DAC/AA/DMAM)絮凝剂在投加量为 5 mg/L 时，除悬浮物率和除油率分别可以达到 64.51%和 81.05%，优于其它类型的絮凝剂。
2.2.2 改性天然有机高分子絮凝剂
近 20 年来，合成有机高分子絮凝剂发展很快，但是存在着生物降解难、残留单体有毒等问题，其应用受到一定的限制。国外的相关学者结合各国的天然资源的实际情况，对天然高分子化合物进行改性，进一步拓宽了有机高分子絮凝剂的研究领域。与合成有机高分子絮凝剂相比，改性后的天然有机高分子絮凝剂具有廉价、无毒、高效、可生物降解、原料来源广等优点。
目前天然改性高分子絮凝剂可以分为淀粉衍生物、纤维素衍生物、植物胶改性产物、木质素衍生物、单宁衍生物、壳聚糖衍生物等类别，产量约占高分子絮凝剂总量的20%。其中最有发展潜力的是水溶性淀粉衍生物絮凝剂。
余兰兰等对玉米淀粉进行改性，合成了一种新型有机絮凝剂 SZYA，考查了其对胜利油田聚南八联合站含聚污水的处理效果。通过实验发现SZYA 絮凝剂对胜利油田聚南八联合站含聚污水中乳化油、悬浮物有很高的去除率，具有较好的絮凝性能。
杨林等利用制浆造纸工业中的副产物——碱木素为原料，通过化学改性，制备出含二硫代氨基甲酸盐基团的改性木质素除油絮凝剂 MLOF，并考查了 MLOF 对山东某油田含油废水的处理效果。实验结果表明：当含油废水的pH 值为 6.7，絮凝剂的加量为 35 mg/L 时，含油废水中油、CODCr、固体悬浮物(SS)和色度的去除率分别达到 88.2%，71.5%，90.5%和 93.7%；温度对絮凝效果影响很小。在不同絮凝剂处理气井废水的对比实验中，MLOF 的絮凝性能明显优于聚合氯化铝、聚合硫酸铁以及聚丙烯酰胺。
李敏等以红薯淀粉为原料合成了一种阳离子型高分子絮凝剂 F4，并考察了各因素对合成的影响。研究结果表明：接枝共聚的最佳合成条件为：淀粉 5 g，引发剂 0.35 g，丙烯酰胺 10 g，反应温度50 ℃，反应时间 3 h；阳离子化条件为：氢氧化钠0.08 g，阳离子醚化剂 3 g，反应温度 70 ℃，反应时间 2 h。
2.2.3 微生物絮凝剂
微生物絮凝剂是 20 世纪 80 年代后期开发出来的一类由微生物产生的具有絮凝功能的高分子有机物，主要有糖蛋白、粘多糖、纤维素和核酸等。微生物絮凝剂拥有絮凝范畴广、活性高、安全无毒、不污染环境等特色，作用条件粗放，大多不受离子强度、pH 值及温度的影响，因此可以广泛应用于污水和工业废水处理中。微生物絮凝剂的研究工作目前处于实验室研究阶段，还未大规模的工业应用。
2.3 复合絮凝剂
无机絮凝剂电荷中和能力强，分子量相对较低，用量大，价格低；而有机絮凝剂吸附架桥能力强、pH 适用范围广、受盐类及环境条件影响小、产生污泥量少、处理效果好，价格高，无机絮凝剂与有机絮凝剂常产生协同效应，在加量较少时就产生较好的处理效果，所以在实际应用中通常将二者复合使用。随着油田开发到了中后期，聚驱、二元以及三元复合驱等采油技术在现场的应用，油田采出水成分更加复杂、乳化严重、粘度更大。仅使用单一的无机或有机絮凝剂很难达到处理要求，研究开发新型高效的复合絮凝剂已成为当务之急。复合絮凝剂可以是将几种无机絮凝剂或无机与有机絮凝剂进行复配，或者直接将几种无机絮凝剂或无机絮凝剂与有机絮凝剂经过一定的化学反应键合制备成复合絮凝剂。复合型无机絮凝剂是在聚铝或聚铁分子中引入硅酸、SO42-、PO43-等阴离子或铝铁共聚所得的多核絮凝剂，常见的如聚合氯化铝铁(PAFC)、聚合硫酸铝铁(PAFS)、聚合硅酸铁(PFSI)、聚合磷酸铝铁(PAFP)等。复合型无机絮凝剂具有电中和与吸附架桥双重作用，碱化度高、矾花密度大，性能优良。复合絮凝剂对油田污水的处理效果要好于单一的无机或有机絮凝剂。
聚磷硫酸铁(PFPS)与聚磷氯化铝(PPAC)作为新型的复合无机高分子絮凝剂，具有用量少、絮体大、沉降快、性能稳定、脱色效果好、除油率高，对水体 pH 值影响小等优点。郑怀礼等研究了聚磷硫酸铁、聚磷氯化铝等复合絮凝剂的制备方法，并用南阳油田南阳锦楼稠油污水进行混凝筛选实验，发现 PFPS 和 PPAC 对稠油污水浊度去除率高达 99.5%，除油率达到 99%以上，处理效果明显优于 PAC 和 PFS，可广泛用于油田、石油化工等的污水处理之中。
含有活性硅酸的多核无机高分子絮凝剂是 20世纪 80 年代末开发的一类新型无机高分子絮凝剂，结合了聚硅酸、聚合铝、聚合铁的优点，具有电中和与吸附架桥双重作用，生产成本相对较低，絮凝效果好，是无机高分子絮凝剂研究的一个热点。周风山等研制了一种由 Al(OH)3、Fe-Mg 络合剂、HCl及水制备的多金属核无机高分子聚合物絮凝剂(商品代号 FMA)，该絮凝剂性能优良，与杀菌剂及地层水具有良好的配伍性。在 50～400 mg/L 加量时使温米油田污水悬浮物去除率达 93%以上，含油去除率达 99%，而且具有一定的阻垢性能，已在吐哈温米油田投入现场应用。周风山等以 PAC 为主要原料，用络合和交联增效方法合成了多核无机高分子絮凝剂 PMC，其絮凝速度、脱色率和悬浮物去除率均高于传统絮凝剂 PAC 和 PFS；对取自克拉玛依油田六九区稠油联合站和红浅稀油联合站的采油污水，经质量浓度为 150～250 mg/L 的PMC 强化絮凝处理后，化学耗氧量(COD)和含油率均可达到国家排放标准(GB8978-1996)。XG213 絮凝剂由聚铝、钙盐、铁盐等原料制成，其水解可产生多种高价金属离子，多核羟基络合物以及一些活性物质。关卫省等用 XG213 絮凝剂处理延长油田高含盐含油废水，发现对延长油田高含盐含油废水中乳化油、COD和悬浮物有很高的去除率，处理效果优于 PAC，且污泥量少，处理后水质达到了油田回注水的标准。
方月梅等通过测定含硅多核无机高分子絮凝剂水解沉淀物和废水中污染物的Zeta 电位、絮体粒径及不同絮凝阶段的絮体显微照片，并结合絮凝剂的形貌结构和混凝性能，探讨了含硅多核无机高分子絮凝剂的混凝机理。实验结果表明，含硅多核无机高分子絮凝剂的混凝作用是铁离子、铝离子、聚硅酸、铝铁离子的水解聚合物以及它们和硫酸根离子相互作用的产物对废水中胶体悬浮物颗粒的电中和、吸附架桥及粘附卷扫等综合作用的结果。金属与硅的摩尔比决定了起混凝作用的主要方式：当硅含量高时，以吸附架桥作用为主；当金属含量高时，以电中和作用为主。
邓述波利用无机絮凝剂与阳离子有机絮凝剂复配得到絮凝剂 XN98，在室内和现场用其处理大庆油田采油一厂聚驱含油污水。室内实验结果表明XN98 对大庆油田采油一厂聚驱含油污水处理效果优于 PAC；现场试验结果表明絮凝剂 XN98 用量为50 mg/L 时，处理后水质达到中高渗透层含聚污水注水水质控制指标；当 XN98 的用量达到 200 mg/L 时，处理后水质达到低渗透层含聚污水水质控制指标。
宋辉把玉米淀粉改性为季铵盐型絮凝剂SX-3，并与制得的无机高分子絮凝剂聚硅酸铝通过酸化络合，制取了 PMC 复合型絮凝剂，并考查了PMC 对盘锦油田废水的处理效果。实验结果表明，PMC 作为复合絮凝剂，其电中和与吸附架桥能力都很强，对盘锦油田污水的处理效果要好于 SX-3、聚硅酸铝或 PAC。PMC 对盘锦油田污水的COD 去除率达 93.2%、浊度去除率达 99.8%、油度去除率达99.8%。
张群正用偏硅酸和聚合氯化铝制备出聚硅氯化铝(PASC)，考查了 PASC 及其与少量(1 mg/L)的有机高分子絮凝剂复配对长庆油田采油二厂采油污水的絮凝效果。通过实验发现，PASC 的最佳加量为 80 mg/L，其与阳离子共聚物 PUPE 复配后絮凝效果更佳。絮凝后上清液透光率由单用 PASC 时的93.0%升到 94.6%，浊度由 9NTU 降到 7NTU。
李绍文等考查了几种絮凝剂对大庆油田聚合物驱采出水的处理效果，并将优选得到的无机絮凝剂与有机絮凝剂复配。实验结果表明，有机絮凝剂PAM-1 与无机絮凝剂 JO-1 复配使用时效果最好。当有机絮凝剂 PAM-1 与无机絮凝剂 JO-1 加量分别为 15 mg/L 与 0.5 mg/L 时，其对大庆油田聚驱采出水除油、去浊率分别达到 95.4%和 82.7%，CODcr去除率也达到 83.2%以上。
曾玉彬等以聚合氯化铝铁(PAFC)和有机高分子聚丙烯酰胺及阳离子型调整剂为原料进行复合，制备出一种高效复合絮凝剂，考查了质量比、pH 值、反应温度和反应时间对产品性能的影响，并对其性能进行了评价。实验结果表明：最佳复合条件为温度 60 ℃，pH 值为 5.5～6.0，配比为 PAFC∶PAM∶调整剂的体积比=7.5∶1∶5；该絮凝剂对稠油污水的净化性能优于传统的絮凝剂聚合氯化铝或聚合氯化铝铁；稠油污水经该复合絮凝剂处理后，其主要水质指标都能达到国冢回注或排放标准。
吴新民等以陕北某低渗透油田采油污水为研究对象，采用斜板混凝沉降—过滤法对该采油污水进行处理研究。研究结果表明，采用无机聚合物絮凝剂 WXT-766 与有机阳离子助凝剂 WT-831 复配使用具有很好的处理效果。处理后污水达到了低渗透油藏注入水水质指标。
曾科等将聚合硫酸铁(PFS)与5种改性PAM组成的无机-有机复合絮凝剂 PFS- PAM 系列对胜利油田采油污水进行处理。实验表明 PFS 与少量的PAM 系絮凝剂复配可大大减少 PFS 的用量，同时加快沉降速度，增大颗粒，处理效果明显，并筛选出了较好的复合絮凝剂，处理后污水达到油田回注水标准。
屈撑囤等通过 KY-3 型阳离子聚合物与聚合铝复配对油田采油污水处理进行了研究，当分子量为 120 万，加入浓度为 0.5～1.0 mg/L 时，与聚合铝(40 mg/L)复配后，对采油污水中的悬浮物、含油量及CODcr的去除率分别达到 99.7%、97.7%及 92.0%，达到了油田回用水水质标准。
张爱社等研究了阳离子聚合物与聚合铝复配对中原油田采油一厂采油污水的絮凝处理效果，，实验结果表明：复配体系对含油污水具有很强的净化能力，当阳离子聚合物的黏均分子量为 120 万、加入浓度 3～5 mg/L、污水的pH 值为 6.5～8.5、污水温度在 45 ℃时，采油污水中悬浮物、油的含量分别由处理前的165 mg/L，118 mg/L 降低到 1.2 mg/L及 5.0 mg/L，滤膜系数达到 35，达到 SY/T5329-94规定的要求。
汪伟英等考察了 8 种阳离子和阴离子聚丙烯酰胺(PAM)、5 种铝系无机絮凝剂、3 种铁系无机絮凝剂及多种不同组成的二元、三元复配絮凝剂对含聚合物 70 mg/L 的胜利孤东聚驱油藏产出污水的净化效果，筛选出了适合胜利油田孤东采油厂聚合物驱采油污水的絮凝剂配方，并讨论了絮凝机理。
于萌等用阴离子型聚丙烯酰胺絮凝剂 AP 和无机高分子絮凝剂聚合硅酸硫酸铝或聚合硫酸铝复合使用，处理胜利油田孤东采油厂东二联合站含油污水，效果得到明显改善，而且使无机高分子絮凝剂的加量减少。
赵树发等制备了聚硅酸硫酸铝(PSAS)、淀粉改性絮凝剂(FSM)，并将其复配使用处理含油废水。实验结果表明：淀粉与丙烯酰胺单体最佳配比为1∶2，PSAS 与淀粉改性絮凝剂先后加药的絮凝效果最好，除油率可达 94%。
3.油田污水处理絮凝剂的发展趋势
絮凝剂总的发展趋势是向廉价实用、无毒高效、绿色环保的方向发展。无机絮凝剂价格便宜，但对人类健康和生态环境会产生不利影响；有机高分子絮凝剂虽然用量少，浮渣产量少，絮凝能力强，絮体容易分离，除油及除悬浮物效果好，但这类高聚物的残余单体具有“三致"效应(致崎、致癌、致突变)，因而使其应用范围受到限制。同时随着日益严峻的环境问题和人们环保意识的增强，利用工业废弃物制备絮凝剂也将会是未来攻关的重点方向；微生物絮凝剂因不存在二次污染，使用方便，应用前景诱人。微生物絮凝剂的研制和应用方兴未艾，其特性和优势为水处理技术的发展展示了一个广阔的前景。同时由于水质对絮凝效果影响很大，任何一种絮凝剂都有一定的使用范围，因此，研制和开发多样化，系列化和专门化的絮凝剂是十分必要的。